专题水性二固化剂b3专题水性二固化剂b3郭宗翰
专题:水性(二)固化剂b3,专题:水性(二)固化剂b3
早期采用酰胺化多胺用作I型水性环氧体系的固化剂,它虽然能使液体环氧树脂乳化,但固化后的性能不佳,耐水性和耐化学性差,需对其加以改性才能保证固化后的性能接近溶剂型环氧树脂涂料由于聚酰胺类固化剂乳化的环氧树脂体系的适用期较短,固化的涂膜柔韧性较差,冲击性能较差,涂膜偏脆的缺点,改性后的聚酰胺类固化剂性能仍不甚理想,因此,用于I型水性环氧体系的固化剂主要是多胺一环氧加成物。 常用的I型水性环氧固化剂大多都是将多元胺固化剂进行扩链、接枝、成盐,在分子中引人非极性基因,使其成为具有亲环氧树脂分子结构的水分散型固化剂,同时它作为阳离子型乳化剂对环氧树脂进行乳化,两组分混合后可制成稳定的乳液。目前使用较多的改性多胺固化剂是环氧-多胺加成物,环氧改性多胺固化剂常用的制备方法一般分为两种: 1)采用多乙烯多胺与单环氧或多环氧化合物加成,将约60%的伯胺氢封闭,然后用双酚A环氧与之加成,达到适当的亲水亲油平衡,再与甲醛反应进一步将伯胺氢羟甲基化,这种固化剂固化的环氧体系具有较好的光泽、硬度和耐化学品性;2)在多胺过量的情况下与双酚A环氧加成,然后以脂肪族单环氧或芳香族单环氧化合物封闭伯胺氢,合成后以水或水溶性有机溶剂稀释,所得的加成物为澄清溶液,最后,加成物用醋酸中和部分的胺氢 如Shimp等采用低分子质量环氧树脂与多乙烯多胺反应生成多胺一环氧加成物,再经单环氧化合物将其封端,并用醋酸中和部分的仲胺,以调节固化剂的HLB和降低固化剂的反应活性,延长适用期。后来开发了一些新的I型水性固化剂技术,不需采用有机酸成盐。如Stark等采用环氧树脂与过量的间苯二甲胺反应生成端环氧胺加成物,再与端羧基聚醚醇反应生成酰胺一胺,再经封端得工型水性环氧固化剂。
2、Ⅱ型水性环氧固化剂
由于Ⅱ型水性环氧树脂体系中的环氧树脂已预先配成乳液,不需要水性环氧固化剂再对环氧树脂进行乳化,因而只需具有交联剂的功能。型水性环氧固化剂与工型水性环氧固化剂的改性具有相似之处,如聚酰胺树脂与醋酸、磷酸或盐酸反应得到铵盐,再在醇醚类溶剂的辅助下溶于水而得到改性聚酰胺固化剂。目前使用的Ⅱ型水性环氧固化剂主要是,采用嵌有亲水性聚氧乙烯链段的脂肪胺,或缩水甘油醚与环氧树脂或多乙烯多胺反应制得的环氧一胺类固化剂,或与二聚酸反应生成聚酰胺类固化剂,它利用聚氧乙烯链段的亲水性使得固化剂可以稳定的分散于水中,而采用环氧树脂作为扩链剂可以提高固化剂与环氧树脂的相容性。
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